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七水硫酸镁根据硫酸铁和硫酸亚铁常温下在乙醇中溶解度的差异,先将酸浸液中的亚铁离子氧化为铁离子七水硫酸镁向酸浸液中滴加少量的30%的H2O2氧化其中的Fe2+,再利用MgO调节酸浸液的pH,然后加入一定量的无水乙醇硫酸镁在水中能很好的溶解,但在加入乙醇后却能析出,这是因为在水−乙醇相中硫酸镁的缔合结晶行为与其在纯水溶剂中的情况迥然不同。在一些关于醇−水混合溶剂中无机盐的结晶行为研究中指出[15−19],与纯水溶剂相比,混合溶剂在极性黏度等性质上显著不同,造成离子与溶剂分子作用力和溶剂化能不同,从而使得混合溶剂中的正负离子发生缔合作用而结晶析出。例如,Tung等在水−乙醇混合溶剂中制备磷酸钙中指出,混合溶剂中离子的溶剂化能减弱,结晶时去溶剂化能垒降低溶剂化能是离子晶体化合物能够溶于溶剂中形成稳定溶液体系的主要原因之一。
当离子的溶剂化能与离子晶体晶格能相当或大于离子晶体晶格能时,离子能很好的溶于溶剂之中;反之,当离子的溶剂化能小于离子晶体晶格能时,离子之间就会发生缔合作用,溶解度很小。这一点可以从溶解过程的热力学角度解释。有利于离子晶体的结晶析出。使得其中的镁离子以七水硫酸镁的形式析出,并考察酸浸液浓度pH等因素对七水硫酸镁析出率的影响,得出乙醇结晶硫酸镁的最佳工艺条件。在最佳条件下制得七水硫酸镁后,再经除铁重结晶和干燥,即可得到预期的七水硫酸镁产品。温度是影响晶体成长速率的最重要参数之一。在其他条件相同的情况下,生长速率随温度的提高而加快。但是,实际上,温度提高并不一定产生这种结果,原因在于:不仅粒子的扩散速度和相界面上的过程速度与温度有关,而且许多其他参数和特征也与温度有关,如溶液的黏度相临界面上的比能等。
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